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2021 年我国制氢量位居世界第一,煤的气化是一种重要的制氢途径。回答下列问题:

(1) 在一定温度下,向体积固定的密闭容器中加入足量的 和 ,起始压强为 时,发生下列反应生成水煤气:

Ⅰ.

Ⅱ.

① 下列说法正确的是 ;

A .平衡时向容器中充入惰性气体,反应 Ⅰ 的平衡逆向移动

B .混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡

C .平衡时 的体积分数可能大于

D .将炭块粉碎,可加快反应速率

② 反应平衡时, 的转化率为 , CO 的物质的量为 。此时,整个体系 ( 填 “ 吸收 ” 或 “ 放出 ”) 热量 kJ ,反应 Ⅰ 的平衡常数 ( 以分压表示,分压 = 总压 × 物质的量分数 ) 。

(2) 一种脱除和利用水煤气中 方法的示意图如下:

① 某温度下,吸收塔中 溶液吸收一定量的 后, ,则该溶液的 ( 该温度下 的 ) ;

② 再生塔中产生 的离子方程式为 ;

③ 利用电化学原理,将 电催化还原为 ,阴极反应式为 。

【收录时间】 2023-07-03
【知识点】 电解原理
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(1)     BD 吸收 31.2

(2)     10     2 CO 2 ↑+ +H 2 O     2CO 2 +12e - +12H + =C 2 H 4 +4H 2 O 、 AgCl+e - =Ag+Cl -

【详解】( 1 ) ①A .在恒温恒容条件下,平衡时向容器中充入惰性气体不能改变反应混合物的浓度,因此反应 Ⅰ 的平衡不移动, A 说法不正确;

B .在反应中有固体 C 转化为气体,气体的质量增加,而容器的体积不变,因此气体的密度在反应过程中不断增大,当混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡, B 说法正确;

C .若 C(s) 和 H 2 O(g) 完全反应全部转化为 CO 2 (g) 和 H 2 (g) ,由 C(s)+ 2H 2 O(g) = CO 2 (g)+ 2H 2 (g) 可知, H 2 的体积分数的极值为 ,由于可逆反应只有一定的限度,反应物不可能全部转化为生成物,因此,平衡时 H 2 的体积分数不可能大于 , C 说法不正确;

D .将炭块粉碎可以增大其与 H 2 O(g) 的接触面积,因此可加快反应速率, D 说法正确;

综上所述,相关说法正确的是 BD 。

② 反应平衡时, H 2 O(g) 的转化率为 50% ,则水的变化量为 0.5mol ,水的平衡量也是 0.5mol ,由于 CO 的物质的量为 0.1mol ,则根据 O 原子守恒可知 CO 2 的物质的量为 0.2mol ,生成 0.2mol CO 2 时消耗了 0.2mol CO ,故在反应 Ⅰ 实际生成了 0.3molCO 。根据相关反应的热化学方程式可知,生成 0.3mol CO 要吸收热量 39.42kJ ,生成 0.2mol CO 2 要放出热量 8.22kJ 此时,因此整个体系吸收热量 39.42kJ-8.22kJ=31.2kJ ;由 H 原子守恒可知,平衡时 H 2 的物质的量为 0.5mol , CO 的物质的量为 0.1mol , CO 2 的物质的量为 0.2mol ,水的物质的量为 0.5mol ,则平衡时气体的总物质的量为 0.5mol+0.1mol+0.2mol+0.5mol=1.3mol ,在同温同体积条件下,气体的总压之比等于气体的总物质的量之比,则平衡体系的总压为 0.2MPa 1.3=0.26MPa ,反应 I ( C(s)+H 2 O(g) CO(g)+H 2 (g) )的平衡常数 K p = 。

( 2 ) ① 某温度下 , 吸收塔中 K 2 CO 3 溶液吸收一定量的 CO 2 后, c ( ): c ( )=1:2 ,由 可知, = ,则该溶液的 pH=10 ;

② 再生塔中 KHCO 3 受热分解生成 K 2 CO 3 、 H 2 O 和 CO 2 ,该反应的离子方程式为 2 CO 2 ↑+ +H 2 O ;

③ 利用电化学原理,将 CO 2 电催化还原为 C 2 H 4 ,阴极上发生还原反应,阳极上水放电生成氧气和 H + , H + 通过质子交换膜迁移到阴极区参与反应生成乙烯,铂电极和 Ag/AgCl 电极均为阴极,在电解过程中 AgCl 可以转化为 Ag ,则阴极的电极反应式为 2CO 2 +12e - +12H + =C 2 H 4 +4H 2 O 、 AgCl+e - =Ag+Cl - 。

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